Mientras defendía la camiseta albiceleste, la Asociación del Fútbol Argentino decidió retirar su inscripción del Mundial de 1950 por unas discrepancias con la Confederación Brasileña de Fútbol, país organizador de aquel campeonato. Tenemos ganas de que ruede la pelota, de hablar de fútbol, de disfrutar de nuestras campeonas del Mundo y de lucir nuestra primera estrella. Entre sus partidos disputados, únicamente perdió cinco de ellos, en los que también consiguió anotar seis dobletes. Una vez en España, Di Stéfano se nacionalizó ciudadano español en 1956 -tras unos trámites que se demoraron 2 años- por lo que el 30 de enero de 1957 jugó su primer partido con la selección española enfrentándose a la selección neerlandesa, camisetas equipos futbol y en el que España vence por 5-1 con un hat-trick de Di Stéfano -el único que anotó como internacional español-.